Mentre inizia a studiare all'università riceve un invito per un provino. Si tratta di una telepromozione per la kermesse del "Festivalbar". Accetta subito sperando di incontrare qualche discografico, ma a quanto pare le sue canzoni passano inosservate al contrario della sua faccia.
Nel 2002 inizia a lavorare per il canale All Music dove conduce dal lunedì al venerdì, affiancato da Alessandra Bertin, il programma Play It; in questa emittente lavora anche con Dario Cassini. Collabora anche per Mediaset nella serie "Ziggie" con Ellen Hidding.
Nell'estate del 2004 lascia All Music e si trasferisce su MTV Italia, dove gli viene affidato il programma: Most Wanted, programma di interazione con i ragazzi che hanno voglia di dire qualcosa. Nell'estate del 2005 parte con la VJ Giorgia Surina verso gli U.S.A. per condurre il nuovo programma estivo (che prende il posto del solito MTV On the beach) Viva Las Vegas. Finita l'estate approda a Torino e poi a Milano alla conduzione di Total Request Live: anche in quest'occasione viene affiancato da Giorgia Surina.
Dopo l'addio di quest'ultima nell'agosto del 2006 alla rete, è passato a condurre da solo Total Request Live.
Il 21 novembre 2006 inizia anche la sua carriera da iena con un servizio su Luciano Lutring. Il suo secondo servizio ha luogo il 28 novembre: Alessandro intervista completamente nudo Maddalena Corvaglia che è stata lasciata dal suo fidanzato Enzo Iacchetti.Nel suo più recente servizio alle iene, Cattelan ha intervistato Ronaldo al suo ritorno in italia con la maglia del Milan. L'oggetto dello scherzo erano i chili in eccesso del calciatore.
Nel novembre 2006 parallelamente a Total Request Live, inizia la conduzione di una nuova trasmissione radiofonica in onda su Radio 105 alle 13:00 chiamata 105 ALL'UNAcon la regia di Gilberto Giunti . Alessandro ha ufficialmente rifiutato di partecipare all'Isola dei famosi 5.
Venerdì 3 Agosto 2007 viene ritratto in un giornale di gossip in alcuni scatti fotografici maliziosi con la velina Melissa Satta, fidanzata di Cristian Vieri.
Il primo aprile 2008 esce nelle librerie il primo romanzo di Alessandro Cattelan " Ma la vita è un'altra cosa" scritto a quattro mani con l'amico Niccolò Agliardi. Storia di amicizia e crescita di due ragazzi, che decidono di partire per un viaggio picaresco alla ricerca dei protagonisti delle maggiori canzoni italiane.
Il 30 Maggio 2008 ha lasciato la conduzione di TRL a Carlo Pastore, dopo una brillante carriera da vj.
Welcome to my life :D
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Simple Plan;
«Essì devo dire G R A Z I E proprio a voi ragazzi. Bhe, in realtà vi ascolto da parecchi anni ma c'è stato un periodo che proprio non vi sopportavo. Scusatemi, ero incosciente di ciò che facevo e dicevo. Mi avete aiutata con le vostre canzoni e continuate a farlo. Si, la musica straniera di questo genere mi piace e anche tanto, ma non c'è niente di meglio della musica italiana come la vostra. Mi dispiace avervi sottovalutati.
Leggendo i vostri testi sono riuscita a superare un momento per me molto difficile. Ok, sto ancora male ma so che grazie alla vostra musica ne verrò fuori.
Ancora G R A Z I E, davvero.
Ogni volta che vedo un vostro video sorrido, piango, rifletto.. ci sono un sacco di frasi tratte dai vostri testi che mi fanno riflettere su tutto e tutti ogni volta che le ascolto o che le vedo scritte da qualche parte.
Siete dell'idea che se si vuole tutto è possibile, bhe sostenendomi in questo modo siete riusciti a farmi andare avanti.
Siete unici. ♥ »
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